为什么雨天出水采样的代表性问题特别突出？

核心答案

雨天流量在几小时内翻两三倍，水质随之剧烈波动，任何一个瞬时样都只代表那一瞬。上午10点取样COD 28 mg/L合格，11点半流量峰值时可能到55 mg/L。用瞬时样报数，要么虚高要么虚低，都说不清真实排放情况。雨天要用流量比例混合样，或者至少加密到每2小时一次的时间比例混合样。

详细解析

三种采样方式的差别

瞬时样：某一时刻取一份。操作简单，反映即时状态，适合应急判断，不适合做排放核算。

时间比例混合样：每隔固定时间（比如2小时）取等体积水样混合。比瞬时样好，但如果流量变化大，低流量时段的水样在混合样中权重被高估。

流量比例混合样：取样体积与瞬时流量成正比。这是雨天唯一能反映真实排放负荷的方式。自动采样器可以从流量计取4—20 mA信号，按累计流量每过X m³触发一次取样。

举例说明差别：某厂雨天8小时内，前4小时流量1800 m³/h、COD 25 mg/L，后4小时流量4000 m³/h、COD 48 mg/L。

时间比例混合样COD = (25 + 48)/2 = 36.5 mg/L
流量比例混合样COD = (1800×4×25 + 4000×4×48)/(1800×4 + 4000×4) = 40.9 mg/L

真实排放负荷对应的是40.9，时间比例样低估了11%。若限值是40 mg/L，一个判合格一个判超标。

取样点的位置

出水渠道里流态不均，靠近岸边和渠底的水与主流不同。特别是雨天出水SS高，颗粒物在渠底富集，取样管口若离底太近，测出的SS能比真实值高一倍。

规范做法是取样口设在水流充分混合的位置，管口离渠底不小于0.2 m、离水面不小于0.1 m，且在流速较大的主流区。计量堰下游2—3倍堰宽处紊动充分，是不错的位置。

在线仪表的取样泵入口同理。见过一个厂在线浊度仪常年读数偏高，最后发现取样管插到了沉积泥的位置。

频次怎么定

溢流期间的瞬时样很重要——这是唯一能还原污染物排放时间分布的数据，事后追溯必需。

常见误区

• 雨天为了避雨在检查井或者管道里随便舀一瓢。取样点变了，数据就失去可比性，历史趋势全废。
• 混合样存放不当。COD样品要加硫酸酸化到pH<2并4 ℃保存，氨氮样品同样。雨天忙起来就忘了加酸，第二天测出来的COD能比真值低20%—30%。
• 自动采样器雨季不维护。取样管被藻类和泥堵住，采不满样，混合样成了半瓶，浓度不准。
• 只看在线数据不做人工比对。在线COD仪在高浊度条件下漂移明显，雨天与实验室数据偏差超过20%很常见，要加密比对。

实践建议

• 雨季前完成自动采样器的全面检修：取样管更换、蠕动泵管更换、样品瓶清洗、制冷功能测试，取样体积用量筒实测校准，偏差控制在±5%以内。
• 采样器改成流量比例模式，从电磁流量计接信号，设定每累计500—1000 m³取样50 mL。
• 降雨期间在线仪表与人工比对频次提到每8小时一次，偏差超过15%当天校准。
• 溢流或超越期间必须留取瞬时样，每小时一份，用500 mL棕色瓶密封冷藏保存不少于30天。
• 取样记录写明取样时间（精确到分钟）、瞬时流量、天气状况，缺一项数据的可信度就打折。
• 混合样加酸保存要在采样后30分钟内完成，采样器带自动加酸功能的雨季前检查酸液余量。