为什么石油类污染物监测必须现场萃取，而不能用 COD 数值代替？

核心答案

石油类是特定物质，按《水质 石油类的测定 红外分光光度法》要用四氯乙烯萃取后测 2930、2960、3030 cm⁻¹ 三个波数下的吸光，只对矿物油响应。COD 测的是所有还原性物质的总量，包括了糖、醇、有机酸，和油没有固定比例。用 COD 替代石油类，低 COD 高含油的水会被漏报，无油高 COD 水又会被误判成超标，两头都不准。

详细解析

现场萃取的必要性

油在水里会吸附到悬浮颗粒上、被微生物慢慢降解、还会挥发。水样放几小时再萃取，结果能差 30% 以上。标准规定采样后加盐酸酸化到 pH≤2，4℃ 冷藏，24 小时内萃取；现场直接萃取最准，尤其对炼油、港口这类波动大的水。有监测比对发现，实验室延后萃取比现场萃取平均低 28%。

萃取和测定步骤

取 500 mL 水样，用 2030 mL 四氯乙烯分三次萃取，萃取液经无水硫酸钠脱水后定容，上红外测油仪。检出限约 0.01 mg/L，量程覆盖 0100 mg/L。动植物油要用硅酸镁吸附掉极性物质后再测，和矿物油区分开，否则餐饮废水会被高估。

和标准限值的对应

《污水综合排放标准》一级标准石油类 5 mg/L、二级 10 mg/L，是按红外法测的矿物油。企业自测和环保比对都须用同一方法，否则数据不被采信。COD 在报表里是另一项指标，不能互相顶替。执法监测还要求做平行样和加标回收，回收率要在 70%~120%。

干扰与质控

水样里若含大量表面活性剂，会形成乳浊液让萃取不完全，需先酸化破乳。四氯乙烯本身有检出限和空白值，每批做试剂空白扣背景。仪器用标准油（如 USGS 油）校准，斜率漂移超 5% 就重新标定。

人员与废液防护

四氯乙烯是可疑致癌物，操作戴口罩和耐溶剂手套，废气经活性炭吸附排放。实验室通风橱风速不低于 0.5 m/s，废萃取液集中收储交危废处置，严禁倒入下水道，也别和生活垃圾混放。

常见误区

• 认为「COD 高就是油多」。糖厂、酿造废水 COD 上万却几乎无油，反过来油废水 COD 不一定高。
• 认为「带回实验室再萃取一样」。运输储存中油损失和变化会让数据失真。
• 认为「紫外法测油更省事」。紫外法对芳烃敏感、受干扰多，执法以红外法为准。

实践建议

1. 采样瓶用玻璃瓶，不用塑料瓶，防止油吸附到瓶壁。
2. 采样后立即加酸到 pH≤2，低温保存并计时。
3. 优先现场完成萃取，实在不行 24 小时内补齐。
4. 萃取剂四氯乙烯有毒，操作在通风橱，废液交危废处置。
5. 每批带空白和标样，仪器用标准油校准后再测样。