为什么制革脱毛工段的含硫废水必须单独预处理?
为什么制革脱毛工段的含硫废水必须单独预处理?
核心答案
制革脱毛多用硫化钠或硫氢化钠,该工段废水中硫化物浓度可达每升数百到上千毫克,直接进综合调节池会和后续铬鞣废水中的重金属反应生成黑色沉淀,还会在酸化时放出硫化氢毒气,必须单独收集处理。
详细解析
脱毛工艺带来高浓度硫
浸灰脱毛为了松动毛根,要在强碱条件下加硫化物。这部分废水虽然水量只占全厂的百分之十几,但硫化物和pH都极高,是全厂毒性最强的支流,COD也常到每升上万毫克。
与铬离子的致命反应
铬鞣工段排出含三价铬废水。如果含硫废水没分流,硫离子遇到铬离子会生成硫化铬黑色沉淀,既堵塞管道又让污泥中铬形态复杂化,后续回收铬变得很困难,铬泥的危废属性也更难界定。
硫化氢的安全风险
硫化物在偏酸环境下会转化为硫化氢,这种气体剧毒且比空气重,容易在低洼处积聚。综合池一旦搅拌或检修时局部酸化,就可能引发中毒事故,近年皮革厂硫化氢致死案例并不少见。
单独预处理路线
工程上通常把脱毛废水单独收集,用铁盐或催化氧化把硫化物氧化成硫代硫酸盐乃至硫酸盐,或吹脱回收,再并入主体处理。这样主体生化不会被硫抑制,铬也能单独回收,整厂的安全和回收率都改善。
工程控制要点
脱毛废水需在车间设独立沟渠和收集池,pH维持在强碱区间防止硫化氢释放;预处理单元选用密闭反应罐并配尾气吸收。氧化法投加量的控制很关键,过量氧化剂会把硫彻底氧化成硫酸根,反而抬升后续除盐负担。
常见误区
- 误区一:含硫废水稀释一下就能进生化。 纠正:硫化物对厌氧和好氧微生物都有抑制,且仍存在硫化氢风险,稀释不能解决本质问题。
- 误区二:除铬和除硫用同一套加药就行。 纠正:铬多在偏酸条件还原沉淀,硫要在氧化条件下去除,顺序和pH窗口完全不同,必须分质。
实践建议
- 在车间就把脱毛废水用独立管道接到硫化物预处理单元,严禁与铬鞣水分流前混合。
- 预处理优先选氧化法,把硫化物降到每升几毫克再进综合调节池,并设尾气吸收。
- 涉及硫化物的池体和管沟要强制通风,检修前检测硫化氢浓度,配防毒面具和气体报警仪。