为什么CODCr和高锰酸盐指数CODMn测的不是同一种污染？
为什么CODCr和高锰酸盐指数CODMn测的不是同一种污染？
核心答案
CODCr 用重铬酸钾在强酸高温下氧化，几乎能把绝大多数有机物和还原性无机物都烧掉，代表「总可氧化污染」。CODMn 用高锰酸钾在中性或弱酸常温氧化，只啃得动易氧化的那部分，代表「较易降解的轻污染」。两者氧化剂强度和条件差太多，测出来数值和含义都不等价，不能互相替代。
详细解析
氧化能力的根本差异
重铬酸钾（Cr₂O₇²⁻）标准电位约 1.33 伏，高锰酸钾（MnO₄⁻）仅约 1.51 伏但反应条件温和得多。CODCr 能氧化直链烃、芳香族、多数难降解物，氧化率可达理论值的 90% 以上；CODMn 对苯环、长链脂肪基本下不去手，常只氧化 10% 到 30%。
适用水质的分工
地表水、饮用水用 CODMn，因为水体本底污染轻，CODCr 灵敏度过剩且试剂危险，CODMn 恰好反映有机污染轻度水平，国标限值是 2 到 6 毫克每升量级。工业废水和污水厂用 CODCr，要的是把重污染算全，量程到几百上千毫克每升。
数值关系的不可换算性
同一水样 CODCr 往往数倍于 CODMn，二者比值随水质剧烈波动。清洁水比值可能接近 1，难降解工业水比值能到 5 甚至 10。拿 CODMn 去估 CODCr 会严重低估，反过来用 CODCr 套地表水标准则张冠李戴。
还原性无机物的干扰
CODCr 连亚硝酸盐、亚铁、硫化物都氧化，这些无机还原物会虚高 COD；CODMn 受氯离子干扰较小但也会受二价锰等影响。两个指标都要做掩蔽或扣除，否则意义更乱。
常见误区
- 误以为 CODMn 是 CODCr 的「温和版」可换算。二者氧化谱不同，比值是变量不是常数。
- 误以为地表水用 CODCr 更准。轻污染水体 CODCr 误差大且试剂危险，CODMn 才对口。
- 忽视无机还原物干扰。亚硝酸盐高的水两个指标都会虚高，要按标准扣除。
实践建议
- 污水厂和工业废水一律报 CODCr（重铬酸钾法），地表水和饮用水报 CODMn（酸性高锰酸钾法）。
- 写报告时标注方法标准号，避免把两种 COD 混在同一张表里比大小。
- 含氯离子超 1000 毫克每升的水样，CODCr 必须加硫酸汞掩蔽，否则结果虚高。
- 做水质评价先分清水体类型再选指标，轻污染用 CODMn、重污染用 CODCr，不可混用。
工程经验参考
同一河段水样，CODCr 可能为 25 毫克每升而 CODMn 仅 4 毫克每升，比值约 6，说明含较多难氧化有机物。若误用 CODMn 评价工业尾水会严重低估污染。报数据时必须标注方法，地表水与污水厂评价体系不能混用。环境统计与排污许可填报也要对应方法标准，避免因口径不一被误判超标。